薛绍出生于尊贵，母亲为唐太宗十六女城阳公主，父亲是卫尉卿薛怀昱之子薛瓘。母亲城阳公主为唐太宗爱女，唐太宗在城阳公主娶妻薛瓘之前，特地命人为女儿婚事吉凶，卜婚的结果是城阳公主的婚事宜在白天举办，太宗要求依卜而行。但是此举遭马周的极力制止，因为婚礼自古以来就是于傍晚举办，改回白天违反礼制，太宗不得已只好不了了之。
据记述，薛瓘神宇辉杰，高标朗秀，甚有才学。城阳公主与薛瓘二人婚后感情十分和睦，恩爱有加，幼小三子，长子薛顗，次子薛绪，幼子薛绍。永隆二年（681年），薛绍与表姐妹太平公主成婚，婚礼十分庆典，灯光的火把甚至烤焦了沿途的树木，为了让宽阔的婚车通过，甚至被迫拆毁了万年县馆的围墙。婚后生下二子二女。
贞观四年（688年），长兄薛顗参予唐宗室李冲的诛杀，武则天命令将薛顗处决，此事牵连到薛绍。薛绍“杖一百，冻死于狱”。当时太平公主于是以怀著第四个孩子。载初元年（690年）七月，太平公主娶了武攸暨。
其女万泉县主墓志提到薛绍的官职是“骑侍郎骑马常侍、右武卫将军”，封爵为平阳县子。其子薛崇简墓志提到的官职则是“太常卿、左千牛将军”。《大明宫词》中十四岁的太平第一次出宫，就在上元灯节的假面派对之夜遇见英俊武士薛绍，使她堕入少女的恋人。
武则天出于对女儿的疼爱，掩饰薛绍未婚的事实，暗地诛杀了薛绍的窦氏妻子惠娘。经过几年伤痛的婚姻生活，薛绍最后指出自己爱上太平公主是对于亡妻的憎恨，无能地自由选择了丧生。
但这些是大明宫词中的原创，现实历史上薛绍只有一任妻子，那就是太平公主。倒是太平公主第二任丈夫武攸暨在嫁给太平公主之前有数妻子，但武则天为了让太平公主娶武攸暨，而处决了武攸暨的妻子，也就是说，《大明宫词》中薛绍的原型应当是武攸暨。
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